本標(biāo)準(zhǔn)是對鹵代烴類滅火劑三氟一溴甲烷產(chǎn)品質(zhì)量的具體要求。本標(biāo)準(zhǔn)不論述該產(chǎn)品在滅火裝置中的使用條件。
本標(biāo)準(zhǔn)參照采用國際標(biāo)準(zhǔn) ISO 7021－1982《消防－滅火劑－鹵代烴》中關(guān)于三氟一溴甲烷滅火劑部分。
1 符號、代號
分子式：CF 3 Br
分子量：148.93
若依次按含碳、氟、氯、溴原子個數(shù)排列，則三氟一溴甲烷可簡寫為 1301。
2 技術(shù)要求
1301 滅火劑應(yīng)符合表 1 要求：
3 試驗方法
3.1 取樣
3.1.1 取樣鋼瓶及處理方法
取樣鋼瓶采用 GB 4065－83《二氟一氯一溴甲烷滅火劑》中取樣鋼瓶。取樣鋼瓶在第一次使用前，應(yīng)檢查內(nèi)部是否清潔，若內(nèi)表面不清潔，需用水和適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫掖蓟虮﹣硐礈臁Ｏ磧艉?，?105～110℃烘箱內(nèi)烘 3～4h，趁熱將瓶子抽真空至絕對壓力不高于 10mmΗg，并在此壓力下保持 1～2h，關(guān)閉鋼瓶閥門，以備取樣。
在以后的每次取樣前，必須把瓶中殘留的 1301 樣品放空，仍在 10mmΗg內(nèi)抽真空 1 h，再灌入少量 1301 后，繼續(xù)抽真空 1 h，以保證取樣鋼瓶的清潔和干燥。
3.1.2 取樣方法
用一根干燥的不銹鋼細(xì)管聯(lián)接在灌裝 1301 鋼瓶的出口閥上（不銹鋼細(xì)管要盡可能短些。細(xì)管和鋼瓶閥門，先用高純氮吹 2～3min），稍稍開啟鋼瓶閥門，放出 1301，使其沖洗閥門及聯(lián)接管 1min，然后將聯(lián)接管的末端迅速與取樣鋼瓶閥緊密聯(lián)接，把取樣鋼瓶浸在冰鹽浴中，并放在臺秤上，將 1301 鋼瓶的出口閥全部打開，然后打開取樣鋼瓶閥門，使 1301 灌入其中。從臺秤指示出的重量變化，來確定灌入樣品的量。取樣結(jié)束后，先關(guān)緊取樣鋼瓶閥門，接著關(guān)緊灌裝1301 鋼瓶閥門。拆開聯(lián)接管道，放下取樣鋼瓶。除了測氣相中的永久性氣體（3.7）外，所有的試驗都應(yīng)從液相取樣。為保證取液相樣品，在取樣過程中，灌裝 1301 的鋼瓶應(yīng)倒放（鋼瓶內(nèi)如有虹吸管，可直立放置）。
3.2 純度的測定 氣相色譜法
3.2.1 儀器及測定條件
3.2.1.1 儀器
SP-2305 氣相色譜儀，熱導(dǎo)檢測器或靈敏度與 SP－2305 相當(dāng)?shù)钠渌吞柹V儀。
3.2.1.2 測定條件
a. 色譜柱：3 m 長不銹鋼管，內(nèi)徑為 4 mm；
b. 固定相：GDX－104，60～80 目。使用前需活化，活化條件為通氮氣（30～50ml/min），140℃不少于 6 h；
c. 載氣：氫氣，流量為 45ml/min（用皂膜流量計實測）；
d. 溫度控制：柱溫為 115℃，汽化溫度為 100℃，檢測室溫度為 100℃；
e. 橋電流：200m?。?/span>
f. 記錄儀：滿標(biāo)量程為 5 mV，滿標(biāo)長度為 250mm，紙速為 10mm/min；
g. 檢測器靈敏度的控制：為確保色譜分析靈敏度，在規(guī)定的操作條件下，
以 1301 為樣品，靈敏度 S 1301 應(yīng)不低于 1500mV·ml/ml，由式（1）表示。
3.2.2 測定步驟及計算方法
按 3.2.1.2 規(guī)定的條件調(diào)好色譜儀，待儀器穩(wěn)定后，測定熱導(dǎo)檢測器對 1301的靈敏度（不必每次都作此項測定）。符合要求后，即可測 1301 之純度。取樣時，先將 1301 取樣鋼瓶接上取樣管，放倒鋼瓶（取液相氣化樣），打開鋼瓶閥門，使1301 排氣 0.5～1min，用玻璃注射器抽取 1301 樣品 2～3ml，注入色譜儀，用峰面積歸一化法（或峰高定量法），按式（2）計算 1301 純度：
3.2.3 測定結(jié)果及允許偏差
取三次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，各次測定的絕對偏差應(yīng)小于
0.1。
3.3 水分的測定 卡爾費休法
3.3.1 試劑處理及配制
3.3.1.1 無水甲醇，取 5g 鎂及 0.5g 碘，置圓底燒瓶中，加 70ml 甲醇，回流至鎂全部變?yōu)榛野咨鯛畹募状兼V，再加約 900 ml 甲醇，繼續(xù)回流 30min，然后進(jìn)行分餾。在 64～65℃收集無水甲醇。
3.3.1.2 無水吡啶：將試劑吡啶加適量氫氧化鈉，回流 4 h，再進(jìn)行分餾，在 114～116℃收集無水吡啶。
3.3.1.3 碘：將升華碘于硫酸干燥器中干燥 48h 以上。
3.3.1.4 二氧化硫－吡啶溶液：經(jīng)干燥的二氧化硫，用 100ml 無水吡啶吸收（外圍用冰冷卻）至總體積增加到 200ml 時停止。前后稱重得出二氧化硫重量。此液貯于棕色磨口瓶中，放入保溫瓶加冰貯存。此溶液每毫升約含二氧化硫 0.7g 左右。
3.3.1.5 卡爾費休試劑：在帶有磨口塞的 100ml 圓底燒瓶中放置 9g 碘和 500ml無水甲醇，充分搖動使碘溶解。在此溶液中加無水吡啶 27ml，二氧化硫－吡啶溶液 13ml，充分搖勻后再加入無水甲醇 460ml，搖勻后放置在干燥器中。使用前，至少放置 24 h。該試劑對水的滴定度約為 0.4mg/ml。
3.3.1.6 甲醇－水標(biāo)準(zhǔn)溶液：在十分干燥的 100ml 容量瓶中，加入 50ml 無水甲醇，在其中加入 2 滴蒸餾水（用滴瓶稱量，以減量法稱得 2 滴水之重量），再加無水甲醇至容量瓶的刻度線，充分搖勻。
3.3.2 儀器
3.3.2.1 自動微量滴定管：滴定管容積為 3 ml，最小分度為 0.01ml；貯液瓶為1000ml 的棕色瓶。
3.3.2.2 滴定池：容積 250ml 左右，與含有卡爾費休試劑的自動微量滴定管，借助于磨口玻璃接口相聯(lián)接。滴定池上的另外三個磨口接口，一個安裝鉑電極，另一個安裝氣體進(jìn)樣管或液體進(jìn)樣頭，第三個接口安裝硅膠干燥管，作為通入滴定池氣體的排放口。滴定池下端有一個排放液體的磨口旋塞。
3.3.2.3 電磁攪拌器
3.3.2.4 終點檢測裝置
a. 干電池：1.5V；
b. 電鍵；
c. 可變電阻：10kΩ；
d. 微安計：150μA。
3.3.2.5 天平（或臺秤）：稱量 5 kg，感量 0.1g 以下。
儀器的裝配及終點檢測電路圖見圖 1 和圖 2。
3.3.3 測定步驟
3.3.3.1 卡爾費休試劑的標(biāo)定
在滴定池中加入 50ml 無水甲醇，開動電磁攪拌器，調(diào)節(jié)可變電阻，使微安計的指針指示在 5μA 處，用待標(biāo)定的卡爾費休試劑滴定至無水狀態(tài)（微安計的指針偏轉(zhuǎn)到 70μA 處，并能保持半分鐘以上不倒轉(zhuǎn)）。
用事先經(jīng)干燥處理的注射器，向滴定池中注入 0.5ml 無水甲醇，用待標(biāo)定的卡爾費休試劑滴定至無水狀態(tài)（微安計指示出 70μA），記下所用試劑體積（V 1 ），用相同方法加入 0.5ml 甲醇－水標(biāo)準(zhǔn)溶液，用待標(biāo)定的卡爾費休試劑滴定到微安計指針達(dá)到相同的數(shù)值（70μA）并能保持至少半分鐘不倒轉(zhuǎn)。記下所用試劑的體積（V 2 ）。卡爾費休試劑對水的滴定度按式（3）計算：
3.3.3.2 樣品中水分的測定
開動攪拌器，用已標(biāo)定的卡爾費休試劑把滴定池中的甲醇溶液滴定至無水狀態(tài)。倒放取樣鋼瓶，開啟瓶上針形閥，將 1301 樣品導(dǎo)入滴定池內(nèi)的甲醇溶液中，趕氣 2～3min，除去管道內(nèi)的水分，用卡爾費休試劑再將瓶中甲醇溶液滴定至無水狀態(tài)。取樣鋼瓶稱重后（稱準(zhǔn)至 0.1g），以約 1.5g/min 的流量將 1301 樣品通入滴定池中（經(jīng)校正后，可用浮子流量計來調(diào)節(jié)進(jìn)氣速度），使總量約為 10g 左右（取樣量可視樣品含水量而適當(dāng)增減，控制所取樣品中的總水量為 0.1mg 左右），通畢后，關(guān)閉鋼瓶閥門，用卡爾費休試劑滴定至無水狀態(tài)，即微安計的指針偏轉(zhuǎn)到與加入樣品前相同的刻度，并能保持半分鐘以上。記下所用卡爾費休試劑的體積，再稱取樣鋼瓶的重量。取樣前后鋼瓶重量之差即為樣品之重量。
水分含量按式（4）計算：
3.3.4 測定結(jié)果及允許偏差
3.4.1 試劑及儀器
3.4.1.1 甲基紅（HG 3-958-76）：0.1％乙醇溶液；
3.4.1.2 鹽酸（GB 622-77）：分析純，0.0100N 標(biāo)準(zhǔn)溶液；
3.4.1.3 臺秤：稱量 2 kg，感量 1g 以下；
3.4.1.4 刻度吸管：0.1ml（最小分度為 0.005ml）。
3.4.2 測定步驟
在 300ml 蒸餾水中，加 10 滴 0.1％甲基紅指示劑，用 0.01N 的鹽酸調(diào)節(jié)溶液呈淺橙色，此為空白溶液。于 250ml 錐形瓶中，加入 0.185ml 0.0100N 的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液和 100ml 空白溶液（此溶液為粉紅色）。此溶液作為含 HBr 3mg/kg 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
在另一個 250ml 的氣體洗瓶中加入 100ml 空白溶液，并往其中通入 50g1301（鼓泡吸收 1 h 左右，以減量法稱出樣品重量），通氣完畢后，搖晃瓶中溶液，將液面上部瓶壁充分洗滌，然后觀察溶液的顏色，并和標(biāo)準(zhǔn)溶液相比較。樣品溶液的粉紅色應(yīng)淺于標(biāo)準(zhǔn)溶液（或樣品溶液為黃色、橙色）即為合格。
3.5 蒸發(fā)殘渣的測定
3.5.1 儀器
錐形瓶：100ml。
臺秤：稱量 2 kg，感量 1 g 以下。
3.5.2 測定步驟
在臺秤上先稱量已取有 1301 樣品的鋼瓶重量（稱準(zhǔn)至 1 g），倒放鋼瓶，慢慢打開閥門，將 1301 充入事先已在 110±2℃干燥至恒重的 100ml 錐形瓶中，待充入的 1301 樣品為 80～100g 時，關(guān)閉鋼瓶閥門，重新稱取樣鋼瓶的重量（稱準(zhǔn)至 1 g）。待錐形瓶中的 1301 蒸發(fā)盡后，于 110±2℃烘箱中干燥 90mi n，將錐形瓶移入干燥器中放置 20mi n，稱重（稱準(zhǔn)至 0. 0001g）。按式（5）計算蒸發(fā)殘渣：
3.6 鹵離子的檢驗
3.6.1 試劑及儀器
3.6.1.1 甲醇（GB 683－79）：分析純；
3.6.1.2 硝酸銀（GB 670－77）：分析純；
3.6.1.3 臺秤：稱量 2 kg，感量 1 g 以下；
3.6.1.4 比色管：25ml，具磨口塞。
3.6.2 檢驗步驟
在干燥的比色管中加入 5 ml 甲醇并加數(shù)滴飽和硝酸銀的甲醇溶液，在此溶液中通入 5 g1301 樣品，輕微搖動（必要時可在冰浴中進(jìn)行），無鹵化銀混濁或沉淀產(chǎn)生，即為合格。
3.7 原灌裝容器蒸氣相中永久性氣體的測定
用氣相色譜法，儀器及測定條件同 3.2.1。
3.7.1 測定步驟
用取樣鋼瓶從原灌裝鋼瓶中的氣相取樣，取樣方法按 3.1.2 款規(guī)定。測定時，將取樣鋼瓶與色譜儀上的六通進(jìn)樣閥用金屬細(xì)管或聚四氟乙烯細(xì)管聯(lián)接好，開啟鋼瓶閥門，排氣 05～1 min，然后用六通閥進(jìn)樣。若條件許可，最好從原灌裝鋼瓶直接取樣。
3.7.2 計算方法
用峰面積歸一化（或峰高定量）法，按式（6）計算原灌裝容器蒸氣相中永久性氣體的百分含量（mol/mol）（以空氣含量來表示）：
3.8 懸浮物或沉淀物的測定
用目視法檢驗樣品的液相，應(yīng)不見懸浮物或沉淀物為合格。
4 檢驗規(guī)則
4.1 1301 滅火劑由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗部門進(jìn)行檢驗。生產(chǎn)廠應(yīng)保證出廠的 1301滅火劑符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。
4.2 使用單位有權(quán)對所收到的 1301 滅火劑按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定驗收。
4.3 檢驗整批 1301 時，應(yīng)按表 2 規(guī)定的比例隨機(jī)抽樣檢驗。取樣方法按 3.1 條規(guī)定。所謂每批數(shù)量是指生產(chǎn)廠每一貯罐分裝的鋼瓶數(shù)量。
4.4 檢驗中如有一項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)時，應(yīng)從本批其它各瓶中按相同數(shù)量抽取新樣進(jìn)行復(fù)檢。重新檢驗的結(jié)果，即使只有一項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批 1301 滅火劑定為不合格品，不能出廠和驗收。
4.5 當(dāng)供需雙方對產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議時，應(yīng)從原灌裝鋼瓶重新取樣，送指定的檢驗單位，按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗方法進(jìn)行檢驗，并以檢驗單位的檢驗結(jié)果為準(zhǔn)。
5 標(biāo)志、包裝、運輸、貯存
5.1 盛裝 1301 滅火劑的鋼瓶內(nèi)部要干燥和潔凈，鋼瓶外面應(yīng)標(biāo)明“1301 滅火劑”，每瓶都應(yīng)附有產(chǎn)品質(zhì)量合格證，合格證中應(yīng)標(biāo)明生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、批號、凈重、本標(biāo)準(zhǔn)編號及生產(chǎn)日期。
5.2 灌裝 1301 滅火劑的鋼瓶、1301 滅火劑的運輸及貯存中的安全要求，按國家勞動總局頒發(fā)的《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》中的有關(guān)條文執(zhí)行。
附加說明：
本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國公安部提出，由公安部天津消防科學(xué)研究所歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)由公安部天津消防科學(xué)研究所負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人彭承欣、陳玉潛。
微信公眾號
官方微博
