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【發(fā)布單位】出自《注冊(cè)消防工程師》

【發(fā)布日期】2017-01-11

【所屬類別】出自《注冊(cè)消防工程師》

氧化性物質(zhì)和有機(jī)過氧化物

氧化性物質(zhì)和有機(jī)過氧化物具有強(qiáng)烈的氧化性，在不同條件下，遇酸和堿、受熱、受潮或接觸有 機(jī)物、還原劑即能分解放出氧，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，引起燃燒，有機(jī)過氧化物更具有易燃甚至爆炸的 危險(xiǎn)性，儲(chǔ)運(yùn)時(shí)需加適迪抑制劑或穩(wěn)定劑，有的在環(huán)境溫度下會(huì)自行加速分解，因而必須控溫儲(chǔ)運(yùn)。 有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。

一、氧化性物質(zhì)

氧化性物質(zhì)系指本身未必燃燒，但通常因放出氧可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的物質(zhì)。有些氧化 性物質(zhì)對(duì)熱、振動(dòng)或摩擦較敏感，與易燃物、有機(jī)物、還原劑，如松軟的粉末等接觸，即能分解引起 燃燒和爆炸。少數(shù)氧化性物質(zhì)容易發(fā)生A動(dòng)分解（不穩(wěn)定性），從而其本身就可具有發(fā)生著火和爆炸所 需的所有成分。大多數(shù)氧化性物質(zhì)可與強(qiáng)酸液體發(fā)生劇烈反應(yīng)，放出毒性氣體。某些物質(zhì)在卷入火中 時(shí)，亦可放出毒性氣體。

(一）氧化性物質(zhì)的分類

氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài)，可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì)。根據(jù)氧化性能強(qiáng)弱，無(wú)機(jī)氧 化性物質(zhì)通常分為兩級(jí)。一級(jí)主要是堿金厲或堿土金厲的過氧化物和鹽類，如過氧化鈉、高m酸鈉、硝酸鉀、高錳酸鉀等。一些氧化性物質(zhì)的分子中含有過氧基（一〇—〇—)或高價(jià)態(tài)元索（N5+、Mn7 + 等），極不穩(wěn)定，容易分解，氧化性很強(qiáng)，是強(qiáng)氧化劑，能引起燃燒或爆炸。二級(jí)氧化性物質(zhì)雖然也容 易分解，但較一級(jí)穩(wěn)定，是較強(qiáng)氧化劑，能引起燃燒。除一級(jí)外的所有無(wú)機(jī)氧化劑均為二級(jí)氧化性物 質(zhì)，如亞硝酸鈉、亞氣酸鈉、連二硫酸鈉、重鉻酸鈉、氧化銀等。

(二）氧化性物質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)性

多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點(diǎn)是氧化價(jià)態(tài)髙，金屬活潑性強(qiáng)，易分解，有極強(qiáng)的氧化性，本身不燃燒， 但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。

(1)受熱、被撞分解性。在現(xiàn)行列人氧化性物質(zhì)管理的危險(xiǎn)品中，除有機(jī)硝酸鹽類外，都是不燃 物質(zhì)，但當(dāng)受熱、被撞擊或摩擦?xí)r易分解出氧，若接觸易燃物、有機(jī)物，特別是與木炭粉、硫黃粉、 淀粉等混合時(shí)，能引起著火和爆炸。

(2)可燃性。氧化性物質(zhì)絕大多數(shù)是不燃的，但也有少數(shù)具有可燃性，主要是有機(jī)硝酸鹽類，如 硝酸胍、硝酸脲等。另外，還有過氧化氫屎素、高氣酸醋酐溶液，二氣異氰尿酸或三氣異氟尿酸、四 硝基甲烷等。這些物質(zhì)著火不需要外界的可燃物參與即可燃燒。

(3)與可燃液體作用自燃性。有些氧化性物質(zhì)與可燃液體接觸能引起燃燒，如髙錳酸鉀與甘油或 乙二醇接觸，過氧化鈉與甲醇或醋酸接觸，鉻酸丙酮與香蕉水接觸等，都能起火。

(4)與酸作用分解性。氧化性物質(zhì)遇酸后，大多數(shù)能發(fā)生反應(yīng)，而且反應(yīng)常常是劇烈的，甚至引 起爆炸，如高錳酸鉀與硫酸，氣酸鉀與硝酸接觸都十分危險(xiǎn)。這些氧化劑著火時(shí)，也不能用泡沫滅火 劑撲救。

(5)與水作用分解性。有些氧化性物質(zhì)，特別是活潑金屬的過氧化物，遇水或吸收空氣中的水蒸 氣和二氧化碳能分解放出氧原子，致使可燃物質(zhì)爆燃。漂白粉（主要成分是次氣酸鈣）吸水后，不僅 能放出氧，還能放出大M的氣。高錳酸鉀吸水后形成的液體，接觸紙張、棉布等有機(jī)物，能立即引起 燃燒，著火時(shí)禁用水撲救。

(6)強(qiáng)氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性。強(qiáng)氧化劑與弱氧化劑相互之間接觸能發(fā)生復(fù)分解 反應(yīng)，產(chǎn)生高熱而引起著火或爆炸，如漂白粉、亞硝酸鹽、亞氣酸鹽、次氣酸鹽等弱氧化劑，當(dāng)遇到 氣酸鹽、硝酸鹽等強(qiáng)氧化劑時(shí)，會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，引起著火或爆炸。

(7)腐蝕毒害性。不少氧化性物質(zhì)還具有一定的腐蝕毒害性，能毒害人體，燒傷皮膚，如二氧化 鉻（鉻酸）既有毒性，也有腐蝕性，這類物品著火時(shí)，應(yīng)注意安全防護(hù)。

二、有機(jī)過氧化物

有機(jī)過氧化物是一種含有過氧基（一〇—〇—)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì)，也可能是過氧化氫的衍生物，如 過甲酸（HCOOOH)、過乙酸（CH3COOOH)等。有機(jī)過氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)，并可發(fā)生放熱 的加速分解過程，其火災(zāi)危險(xiǎn)特性可歸納為以下兩點(diǎn)：

(1)分解爆炸性。由于有機(jī)過氧化物都含有極不穩(wěn)定的過氧基（一〇—〇—），對(duì)熱、振動(dòng)、沖擊 和摩擦都極為敏感，所以當(dāng)受到輕微的外力作用時(shí)即分解。例如，過氧化二乙酰純品制成后存放24h 就可能發(fā)生強(qiáng)烈的爆炸。過氧化二苯甲酰含水在1%以下時(shí)，稍有摩擦即能引起爆炸。過氧化二碳酸二 異丙酯在10丈以上時(shí)不穩(wěn)定，達(dá)到17.22^0時(shí)即分解爆炸。過乙酸（過氧乙酸）純品極不穩(wěn)定，在 -20T時(shí)也會(huì)爆炸；溶液濃度大于45%時(shí)，存放過程中仍可分解出氧氣，加熱至110丈時(shí)即爆炸。這就 不難看出，有機(jī)過氧化物對(duì)溫度和外力作用是十分敏感的，其危險(xiǎn)性和危害性比其他氧化劑更大。

(2)易燃性。有機(jī)過氧化物不僅極易分解爆炸，而且特別易燃，有的非常易燃。例如，過氧化叔 丁醇的閃點(diǎn)為26. 67弋。所以，撲救有機(jī)過氧化物火災(zāi)時(shí)應(yīng)特別注意爆炸的危險(xiǎn)性。

此外，有機(jī)過氧化物一般容易傷害眼睛，如過氧化環(huán)己酮、過氧化叔丁醇、過氧化二乙酰等，都 對(duì)眼睛有傷害作用。因此，應(yīng)避免眼睛接觸有機(jī)過氧化物。

綜上所述，有機(jī)過氧化物的火災(zāi)危險(xiǎn)性主要取決于物質(zhì)本身的過氧基含M和分解溫度。有機(jī)過氧 化物的過氧基含M越多，其熱分解溫度越低，則火災(zāi)危險(xiǎn)性就越大。